Il primo nucleo del Museo ebbe origine dal lascito del letterato e patriota Filippo Zamboni (Trieste 1826-Vienna 1910) per poi essere costantemente implementato dalle donazioni di privati determinati a perpetuare gesta e imprese di un periodo così significativo della nostra storia affidando ricordi e cimeli a un'istituzione culturale cittadina e, molto spesso, volendo onorare i propri cari caduti in nome della libertà.

Tra le altre cose è così possibile visionare documenti, effetti personali e militaria di Scipio Slataper (Trieste 1888-Monte Podgora 1915), dei fratelli Giani e Carlo Stuparich (Trieste 1891-Roma 1961; Trieste 1894-Monte Cengio 1916) e di Nazario Sauro (Capodistria 1880-Pola 1916).

Di grande interesse nel grande salone centrale, dedicato ai volontari giuliani e dalmati, gli affreschi di Carlo Sbisà (Trieste 1899-1964) e nella sala, riservata alla redenzione di Trieste il grandioso quadro di Carlo Wostry (Trieste 1865-1943) "Trieste XXX ottobre 1918".